潮州土耳其硼酸多少錢
A. 智利硼酸與俄羅斯硼酸哪個好
兩者按品質上嚴格說俄羅斯硼酸更好,但對於有顆粒要求的行業,還是有很大區別的,俄羅斯硼酸是粉末狀,智利硼酸是顆粒結晶體,詳見硼酸專家得爾硼業
B. 硼酸的主產地
硼資源的全球分布情況
硼資源在全球范圍內,以土耳其的資源較好,儲量較大。我國的硼資源儲量豐富,僅次於土耳其、美國和俄羅斯。智利硼資源開發和利用發展較快。朝鮮也探明並開始開發利用硼資源。
硼資源在國內分布情況
我國的硼資源主要分布於遼寧,尤其以丹東地區的鳳城寬甸最為集中,有「中國硼都」之稱。鳳城市的翁泉溝硼鐵礦是我國目前探明的唯一特大型、亞洲最大的硼鐵礦床。另外在青海、西藏地區也有分布。在華北、華南、中南及華東地區有少量分布。
硼資源優勢為硼酸產業發提供了基礎和保障。硼酸的開發利用成為丹東地區的支柱產業之一。
C. 硼礦的主要硼礦床分布
目前主要硼礦床僅在少數幾個國家和地區分布(圖1),大部分集中在美國和土耳其,其產量大約佔世界產量的90%。
美國硼砂集團在加州的Mojave 沙漠Boron地區開採的是一個大型硼砂和四水硼砂礦床,北美化學礦物集團開採的是Searles湖中抽取含硼酸鹽的鹵水礦產,Newport礦物公司從德斯谷開採的是小型硬硼鈣石礦床。
19世紀在美國加州的Mojave 沙漠Clear湖、內華達州西部的干鹽湖發現了硼砂,其大量開采改變了世界硼砂的供需形勢,在世界范圍得到非常廣泛的應用。
土耳其靠近地中海沿岸的火山-鹽湖盆地沉積硬硼鈣石和鈉硼解石,白硼鈣石礦床(Helvaci, C., 1995;Helvaci, C., and Firman, R.J., 1976;Helvaci, C., and Yagmurlu, F., 1995;Inan, K., Dunham, A.C., and Esson, J., 1973)。硼酸鹽的開采由國家礦業公司埃提銀行(Etibank)控制,其在Bigadic 和Emet地區的硼礦提供了絕大部分的商業交易的鈉硼解石和硬硼鈣石,還有來自Kirka地區的一個巨型硼砂礦床。
俄羅斯遠東地區主要是矽卡岩型硅硼鈣石礦床(Ageeva,L. I.,and Aver'yanov,G. S.,1981;Chernevskii,N.N.,1973;Ozol,A. A.,1976;Dorofeev,A. V.,1974;A.A.奧佐爾,1987)。
目前我國可以利用的硼酸鹽型硼礦資源主要是遼東地區的鎂硼酸鹽型硼礦(俗稱白硼)和青藏高原的鹽湖鹵水硼砂礦,其次在湖南常寧地區有少量矽卡岩型硼礦產出。由於青藏高原鹽湖硼礦地處邊遠地區,自然條件惡劣,交通不便,目前產量不足國內需求量的10%,而遼東地區硼礦滿足了我國硼礦國內需求的90%以上。
遼東變質型鎂硼酸鹽礦床是我國所特有的硼礦成因類型,大石橋地區鎂橄欖岩作為硼礦的基質岩石,同時也是我國重要的大石橋菱鎂礦床的基底岩石,是世界上罕見的地質特徵,因此鎂橄欖岩成因及其與鎂硼酸鹽礦床及菱鎂礦床之間成因關系的研究具有重要的理論意義和找礦意義。
世界上硼礦總儲量約17億噸(以B2O3計),主要產硼國家有美國、土耳其、俄羅斯、哈薩克、智利、玻璃維亞、秘魯、阿根廷、伊朗、中國等十個國家。其中美國、土耳其、俄羅斯和中國的保有儲量最多。中國的保有儲量占第四位。
目前世界上具有工業價值的主要硼礦床類型是分布於美國加州及南美洲的新生代鹽湖型及火山熱泉型硼砂礦床,硬硼鈣石-鈉硼解石礦床,鈉硼解石、硼砂和板硼鈣石礦床(Smith,G.I.,1985;Crowley, J.K., 1996;Barker,C. E.,1980;Barker,C. E.,and Barker,J. M.,1985;BARKER, J.M., AND WILSON, J.L., 1975;Joe W. Siefke.,1995;Sieke,J. W.,1991);土耳其靠近地中海沿岸的火山-鹽湖盆地沉積硬硼鈣石和鈉硼解石,白硼鈣石礦床(Helvaci, C., 1995;Helvaci, C., and Firman, R.J., 1976;Helvaci, C., and Yagmurlu, F., 1995;Inan, K., Dunham, A.C., and Esson, J., 1973);俄羅斯遠東地區主要是矽卡岩型硅硼鈣石礦床(Ageeva,L. I.,and Aver'yanov,G. S.,1981;Chernevskii,N.N.,1973;Ozol,A. A.,1976;Dorofeev,A. V.,1974;A.A.奧佐爾,1987)。
19世紀在美國加州的莫拉維(Mojave)沙漠Clear湖、內華達州西部的干鹽湖發現了硼砂,其大量開采改變了世界硼砂的供需形勢,在世界范圍得到非常廣泛的應用。目前主要硼礦床大部分集中在美國和土耳其,其產量大約佔世界產量的90%。
美國硼砂集團在加州的莫拉維(Mojave)沙漠硼鎮(Boron)地區開採的是一個大型硼砂和四水硼砂礦床,北美化學礦物集團開採的是撒拉斯(Searles)湖中抽取含硼酸鹽的鹵水礦產,Newport礦物公司從德斯谷開採的是小型硬硼鈣石礦床。
1856年,J A Veach在今天的加州湖縣Clear湖發現了泥岩中與熱泉有關的硼砂。1864年進行過小規模的開采。在對該地區進行勘探後不久,發現了位於內華達州西部沙漠地區和加州東南部的更大的硼礦床。在開始63年的國內開采中,礦床的類型和地點都發生了變化,但是總的來看,更大更好的硼礦得以發現和冶煉技術的不斷提高促使產量增加以及價格下降。1927年在美國硼礦歷史上是一個里程碑,因為在硼鎮(Boron)的大型硼砂礦和撒拉斯(Searles)鹵水湖(含有工業品位的硼砂)開始大規模生產,不久就取代了國內其他的一些生產單位。目前美國主要有三個地區開采硼礦,加州南部、硼鎮(Boron)地區以及撒拉斯(Searles)湖,還有開采規模較小的德斯谷,該區的所有硼礦產於新生界陸相沉積盆地。
硼鎮(Boron)地區的硼礦位於美國加里福尼亞州莫拉維(Mojave)沙漠西北的莫拉維鎮(Mojave)和巴斯通鎮(Barstow)之間,距洛杉磯東北145公里。目前所開採的克拉默硼礦是露天礦床,該礦自從1926年開采以來一直是世界最大的硼礦床。硼礦形成於中新世小型構造陸相盆地中的(火山)熱泉活動沉積作用,硼礦體呈透鏡體狀,硼礦物主要是硼砂、四水硼砂和硬硼鈣石,中間夾粘土岩夾層,由內到外依次為:硼砂和四水硼砂礦體-鈉硼解石-含粘土岩的硬硼鈣石-粘土岩。
目前露天開採在地表的面積為6000英尺長(東西方向),5000英尺寬(南北方向)。開採的最大深度達650英尺(采坑的中間位置)。
加利福尼亞州是美國唯一的具有重要商業開采價值的硼礦產區,目前有三大礦區:1.加州科恩縣(Kern county)硼礦礦區,2.加利福尼亞州西聖貝那迪爾諾(san Bernardino county)西爾斯湖區的鹵水礦,3.加利福尼亞州和內華達州交界處的死谷(death vaiiy)礦區。
美國可供開採的硼礦儲量有4000多萬噸(商業儲量,以100% B2O3 計)。其中加州科恩縣科拉莫爾礦區,硼酸鈉型礦儲量(100% B2O3 計)3250萬噸,加利福尼亞州西聖貝那迪爾諾(san Bernardino county)湖區的鹵水礦約1000萬噸,西聖貝那迪爾諾的巴斯托還有低品位(B2O336.4%)的礦石1.4億噸,系鈣型-鈉鈣型硼礦,死谷(death vaiiy)礦區還有低品位(B2O320%)1800萬噸。
土耳其開採的硼酸鹽主要是在畢加狄(Bigadic)和伊美特(Emet)地區的鈉硼解石和硬硼鈣石,還有來自科卡(Kirka)盆地的一個巨型硼砂礦床。
土耳其的硼礦主要分布在屈塔希亞省埃邁特地區(Emet Districtofkutahya Province),埃斯基謝希爾省科爾卡地區(Kirka Destrict of Eskiskisehir Province)和凱斯特萊克地區(Kesteiek Mustafa Kemaipasa District)。土耳其的硼礦礦石類型有三類,分別為硼酸鈣型、硼酸鈉型和鈣鈉型硼礦。約有儲量24.1億噸(合可比基礎儲量為15億噸,商業儲量為3億噸)。在屈塔希亞省埃邁特地區的多甘拉爾/伊格迪科伊礦儲量為6.44億噸(B2O3 42-46%),斯派礦(ESPEY)儲量為2.5億噸(B2O3 40%),海薩奇克礦(HISARCIK)儲量為3000萬噸(B2O3 35%),埃斯基謝希爾省科爾卡地區的十水硼砂礦儲量為5.42萬(B2O3 含量25%),比加第奇(bigadic distrct)儲量為9.75億噸(B2O3 25-30%),凱斯特萊克地區還有儲量為700億噸(B2O3 25-30%)。
俄羅斯的硼礦多產於亞洲部分,以硅硼鈣石為主,有感可溶性較差,總儲量為4000萬噸,產地為達爾涅戈爾斯科城(the town of daineqorsk)。
哈薩克的硼礦分布在黑海北岸的因德爾地區因德爾坦城(the town nderborskij),以硼鎂石、水方硼石為主。儲量為1500萬噸。
智利的硼礦產於安托法加斯塔省(autofag asta province)和塔拉帕卡省(tarapaca province)。約有儲量1500-2000萬噸(B2O3),礦石類型以斜硼鈉鈣石為主。
玻利維亞的硼礦多產於玻托西省烏尤尼鹽湖(salar de uyuni),礦石類型以斜硼鈉鈣石為主,約有儲量(B2O3)400萬噸,礦石量1200萬噸,品位約30%。
秘魯的硼礦多產於安第斯高原的火山地區阿雷基帕省(arequipa),礦床賦存在湖床中,以斜硼鈉鈣石為主,約有儲量(B2O3)400萬噸。
阿根廷的硼礦多產於薩爾省的廷卡拉(saujuy dei hombre muerto tincaiayu),有11個礦化帶,礦石類型為天然十水硼砂和斜硼鈉鈣石為主,約有儲量(B2O3)2000萬噸。
D. 硼酸鈉的硼礦化學加工
已知硼礦(見彩圖)有150多種,其中重要的有天然硼砂礦(Na2O·2B2O3·10H2O),主要產於美國、中國;硬硼鈣石(2CaO·3B2O3·10H2O),主要產於土耳其;硼鎂石(2MgO·B2O3·H2O),主要產於蘇聯、中國等。中國的硼礦資源主要分布在青藏高原的鹽湖及遼東半島的營口、鳳城、寬甸、集安一帶。世界硼酸鹽礦的儲量約有355~748Mt,分布很集中,僅美國和土耳其就佔世界總儲量的95%左右。1981年世界硼礦的開采量為2460kt,其中美國為1340kt,是世界最大的硼礦開采國,土耳其為700~750kt,居世界第二位。 硼礦化學加工的研究始於18世紀初。1702年,G.霍姆貝用天然硼砂礦與硫酸亞鐵反應首先製得了硼酸。1728年L.萊默里、1732年C.T.傑弗里分別通過加熱硼砂和酸的水溶液得到了硼酸。1808年,英國人H.戴維和法國人J.-L.蓋-呂薩克、L.-J.泰納爾單獨地又幾乎是同時地製得了元素硼。
加工方法
因礦石組成不同而異,目前工業上使用的硼礦有水溶性和水不溶性兩類。
水溶性硼礦的加工 水溶性硼礦有天然硼砂礦和鹽湖鹵水中的硼酸礦,以天然硼砂礦為主。①天然硼砂礦的精製:將天然硼砂礦破碎,用水溶解、過濾、結晶、分離、乾燥即得五水硼砂和十水硼砂。目前產量最大的是美國。②鹽湖鹵水中硼酸的提取:將含氧化硼約1%的鹵水用萃取劑(多元醇在煤油中的溶液)進行萃取,用稀硫酸作反萃取劑,將硼酸從有機相中反萃出來,經蒸發、結晶、離心分離、乾燥即得硼酸成品。
水不溶性硼礦的加工 水不溶性硼礦種類很多,在工業上主要有硬硼鈣石和硼鎂石兩種,其加工方法主要有酸法、鹼法及碳銨法。酸法適合於含硼高的富礦;鹼法既適合於富礦也適合於貧礦,由中國首先開發成功。硬硼鈣石的加工還可採用直接提純法,使氧化硼的含量富集到35%~45%,直接用於玻璃生產。
①酸法可用硫酸、鹽酸、硝酸。酸法浸取多在常壓下進行,浸取方式有間歇式和連續式兩種。將粉碎至120目左右的礦粉,在裝有水的耐酸反應器中,慢慢加酸分解,再經過濾、蒸發、結晶、分離、乾燥得硼酸產品。例如硼鎂石用硫酸分解的反應式為: 2MgO·B2O3·H2O+2H2SO4─→2H3BO3+2MgSO4
生成的硼酸與硫酸鎂難以分離完全,致使硼酸的收率低。為提高硼酸的收率,工業上採用蒸餾法或萃取法分離硼酸與硫酸鎂。如果原料是硬硼鈣石,則硫酸法優於鹽酸法,用硫酸時能生成不溶性的硫酸鈣,易於分離,故硼酸收率高。②鹼法用燒鹼或純鹼分解,有加壓鹼解法、碳鹼法及多硼酸鈉法。加壓鹼解法收率高,反應時間短,但工藝流程長(圖2)。將塊狀硼礦石在窯內於600~800℃下煅燒脫水,經粉碎至120目,在混料罐內與過量鹼混合後送入帶有攪拌的鹼解器內,在140℃、4MPa下反應幾小時,經過濾、碳化、結晶、分離、乾燥得硼砂。含純鹼的母液經苛化後回收使用。反應式為: 2MgO·B2O3+2NaOH+H2O─→2NaBO2+2Mg(OH)2
4NaBO2+CO2─→Na2B4O7+Na2CO3
Na2CO3+Ca(OH)2─→2NaOH+CaCO3
碳鹼法與加壓鹼解法不同之處,在於把鹼解與碳化合並於加壓釜中進行,純鹼也無需苛化即可循環使用。多硼酸鈉法的加鹼量低於理論量,因而生成多硼酸鈉,鹼耗較低,但不能直接得到硼砂。 硼礦化學加工
③碳銨法與加壓鹼解法工藝過程相似,不同之處為用碳酸氫銨代替鹼。反應壓力與溫度有關,並隨反應的進行由高變低,開始時可達10MPa,得到的產物為硼酸銨,需經蒸餾脫氨得到硼酸,氨可循環使用。但該法流程長,氨不能完全循環,脫氨的能耗較大。
產品用途
硼化合物的消費構成各國不同。美國主要用於製造玻璃、玻璃纖維、釉葯及有關工業中,用量約佔美國國內消費量的一半;歐洲主要用在洗滌劑和釉葯中,約占總消費量的二分之一。
硼砂和硼酸是硼化合物系列(見表)中最主要的產品,硼砂(四硼酸鈉的總稱,其中重要的有十水四硼酸鈉、無水四硼酸鈉、五水四硼酸鈉)主要用於玻璃和搪瓷工業中,可增強玻璃的紫外線透射率,提高玻璃的透明度和耐熱性能,使瓷釉不易脫落且具有光澤。此外,在有色金屬焊接,絲、毛織品洗滌,延遲橡膠硫化速度,織物防水、木材防腐,醫用消毒以及製革、造紙等方面也有應用。硼酸可改善玻璃製品的耐熱和透明性能,能提高機械強度,縮短熔融時間,主要用於製造無鹼玻璃、玻璃纖維。此外,還可作防腐消毒劑、熏蒸劑、皮革後處理劑等,也可用於製造防火材料、肥皂、硼鋼、陶瓷釉葯、染料、顏料。也可用於農業土地消毒與提高土地含硼量等。
E. 俄羅斯或者美國進口硼酸在中國的總代理
鄭州粟佳貿易有限公司,是一家專業從事進口兩硼產品(硼酸、硼砂)和油脂化學品的綜合性公司,主營俄羅斯硼酸、阿根廷硼酸、土耳其硼酸、智利硼酸,土耳其五水硼砂、十水硼砂等硼產品,在山東青島港,江蘇連雲港都有貨到港。是俄羅斯硼酸在中國河南銷售的總代理。